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能量密度高達(dá)450wh/kg!這種量產(chǎn)鋰電池怎么做到的?

2022-02-28 09:25  來源:儲(chǔ)能頭條  瀏覽:  

2月16日,有這樣一條消息在儲(chǔ)能領(lǐng)域炸開:位于美國(guó)加州的Amprius(安普瑞斯)公司宣布,第一批商業(yè)化450Wh/kg高密度鋰離子電池單元已經(jīng)交貨,將用于新一代的高空偽衛(wèi)星(HAPS)。

450Wh/kg,這是截至目前投入實(shí)用的能量密度最高值!不止于此,安普瑞斯已經(jīng)公布說,不久的將來將推出能量密度為500Wh/kg的鋰電池。

正極材料創(chuàng)新已到瓶頸期

先來看看為什么說450這個(gè)數(shù)字不易得。

據(jù)電車匯統(tǒng)計(jì):從2019年第3批目錄申報(bào)車型到2020年第13批推薦目錄,磷酸鐵鋰電池系統(tǒng)能量密度雷打不動(dòng),一直都是161.27Wh/kg。

2022年第1批推薦目錄中,除了宇通的一款車型達(dá)到了最大值161.29Wh/kg以外,多數(shù)廠商依舊在161.27Wh/kg這個(gè)數(shù)字上打轉(zhuǎn)。

也就是說,磷酸鐵鋰電池的理論上限已經(jīng)很難突破。

那么高能量密度的三元電池現(xiàn)狀如何?

2021年7月,在工信部最新一批新能源汽車推薦目錄中,一汽集團(tuán)申報(bào)了新款紅旗E-HS9,搭載的是寧德時(shí)代生產(chǎn)的三元電池,系統(tǒng)能量密度高達(dá)206Wh/kg。在此批次目錄之前,能量密度最高的是國(guó)軒高科,為北汽和長(zhǎng)安兩款車型配套的電池能量密度均超過200Wh/kg,達(dá)到201Wh/kg。

也就是說,在目前能夠量產(chǎn)的三元電池中,能超過200Wh/kg已經(jīng)殊為不易。

磷酸鐵鋰和三元兩個(gè)詞都是針對(duì)正極材料而言。從近年來的電池創(chuàng)新來看,一方面是正極材料成本占比很大,另外也是因?yàn)殇囯姵氐募夹g(shù)創(chuàng)新主要從正極來進(jìn)行。

除了正極材料創(chuàng)新,還有電池結(jié)構(gòu)等創(chuàng)新,這方面特斯拉于不久前剛剛量產(chǎn)的4680是典型代表。據(jù)官方介紹,新的電池包采用無模組設(shè)計(jì),大約有960個(gè)(40x24)電池組成,相比上千個(gè)2170電池組成的電池包要少很多,因?yàn)?680電池的能量密度提升了5倍,達(dá)到了300Wh/kg。

負(fù)極材料可能突破

既然從正極出發(fā)遇到了困境,那么是不是從負(fù)極出發(fā)來進(jìn)行技術(shù)創(chuàng)新,來提升能量密度?安普瑞斯就是這么做的。

先來了解一下目前鋰電池常用的負(fù)極材料:

在石墨大規(guī)模用作鋰電池負(fù)極材料之前,負(fù)極材料已經(jīng)經(jīng)歷過兩次顛覆式創(chuàng)新。1991年,日本索尼聯(lián)合旭化成株式會(huì)社公布商業(yè)化鋰電池,當(dāng)時(shí)負(fù)極材料采用的是石油焦。后來石油焦被中間相碳微球(MCMB)替代,這是一種從瀝青中提取出來的小球體材料。由于智能手機(jī)的深入應(yīng)用,MCMB生產(chǎn)復(fù)雜且效率很低,于是它在負(fù)極材料的霸主地位逐漸被石墨取代。由于石墨導(dǎo)電性好,結(jié)晶程度高,具有良好的層狀結(jié)構(gòu),十分適合鋰離子的反復(fù)嵌入-脫嵌,是目前應(yīng)用最廣泛、技術(shù)最成熟的負(fù)極材料。更重要的是制取方便,不僅有天然石墨,而且人工也可以制取石墨。

現(xiàn)在人工石墨技術(shù)已經(jīng)非常成熟,尤其是我國(guó)企業(yè)在這方面具有成本優(yōu)勢(shì),使得我國(guó)貝特瑞、璞泰來、上海杉杉等負(fù)極材料企業(yè)占據(jù)了超全球80%以上的市場(chǎng)。

生產(chǎn)石墨負(fù)極材料的公司幾經(jīng)技術(shù)迭代,目前來看,開發(fā)的高端產(chǎn)品已經(jīng)達(dá)到了360mAh/g 的指標(biāo)(璞泰來數(shù)據(jù)),達(dá)到了石墨比容量372mAh/g的理論極限。

也就是說,無論再怎么技術(shù)進(jìn)化,從石墨這里挖到的潛力已經(jīng)有限。

人們把視線轉(zhuǎn)向了理論比容量比石墨要高的硅基材料。理論上講,硅基材料比容量能超過4000mAh/g,這是石墨材料的十倍。

但是高容量也帶來很大的負(fù)面影響。其中最重要的是高損耗,鋰離子電池在使用期間,形成回路的鋰離子會(huì)在負(fù)極上結(jié)合電子。這個(gè)過程相當(dāng)于鋰離子鉆進(jìn)了負(fù)極材料,形成的鋰結(jié)晶會(huì)把負(fù)極結(jié)構(gòu)擠爆。也就是說,吸收的鋰離子越多,帶來的能量越大,但破壞得也越劇烈。尤其是硅晶體是正四面體結(jié)構(gòu)(石墨是層狀結(jié)構(gòu)),所以更容易膨脹,膨脹率可達(dá)到300%。這會(huì)讓電池變得更加不穩(wěn)定。

華裔天才的構(gòu)想

如何克服這個(gè)問題,中外科學(xué)家都在努力。

去年5月12日,在中國(guó)汽車動(dòng)力電池產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新聯(lián)盟2021年度會(huì)議上,國(guó)家動(dòng)力電池創(chuàng)新中心交出了一款能量密度高達(dá)356Wh/kg的三元鋰電池,這款電池采用的就是硅基負(fù)極材料。不過該款電池目前處于原型階段還沒有達(dá)到量產(chǎn)。

安普瑞斯解決高比容帶給電池爆炸風(fēng)險(xiǎn)的方式是使用硅納米線。

安普瑞斯的硅納米線技術(shù)是在電池極片上直接生長(zhǎng)硅納米線,其在吸收鋰原子后膨脹至正常體積的四倍,但不同于一般的硅結(jié)構(gòu),這種結(jié)構(gòu)的硅材料可以通過軸向膨脹很好的釋放應(yīng)力,不會(huì)造成納米線的龜裂或破損,從而阻止了電極的粉末化。

此外,使用硅納米線的負(fù)極厚度僅為碳材料負(fù)極厚度的一半。

根據(jù)Enpower的數(shù)據(jù),目前特斯拉的Model 3電池是最先進(jìn)的,能量密度也僅有 260Wh/kg(730Wh/ l)。按重量計(jì)算,Amprius鋰電池的能量比特斯拉Model 3的電池高出73%,而體積卻減少了37%。

這一方案的提出者也就是安普瑞斯的創(chuàng)始人之一,華裔教授崔屹。2007年,還在斯坦福材料科學(xué)與工程系擔(dān)任教職的他,在Nature Nanotechnology上發(fā)布了《使用硅納米線的高性能鋰電池負(fù)極》的論文,詳細(xì)闡釋了硅納米線技術(shù)在鋰電池中的應(yīng)用。根據(jù)當(dāng)時(shí)的測(cè)算,硅納米線會(huì)讓電池能量密度上升30%-80%。看到這一可能的風(fēng)口,風(fēng)投市場(chǎng)的不少人都下場(chǎng)勸說崔屹將技術(shù)商業(yè)化。2008年,崔屹與風(fēng)投合伙人Mark Platshon共同成立安普瑞斯,董事會(huì)里面甚至有朱棣文的名字,而朱棣文和崔屹一樣都是屬于斯坦福學(xué)術(shù)圈的學(xué)者。

雖然安普瑞斯總部在美國(guó),但是產(chǎn)品的商業(yè)化生產(chǎn)又回到了負(fù)極材料大國(guó)中國(guó)。早在2014年,安普瑞斯就與無錫工業(yè)發(fā)展集團(tuán)合資籌建安普瑞斯(無錫)有限公司,用于硅納米線的成熟應(yīng)用和生產(chǎn)。

不過比起當(dāng)時(shí)的規(guī)劃,安普瑞斯的商業(yè)化現(xiàn)實(shí)要艱難得多。2021年12月,安普瑞斯宣布,正在努力實(shí)現(xiàn)每年數(shù)百兆瓦時(shí)的電池量產(chǎn),預(yù)計(jì)將在2024年開始大規(guī)模生產(chǎn)。

來自特斯拉的評(píng)判

安普瑞斯曾在 2021年11月8日宣布了405Wh/kg的電池,僅幾個(gè)月能量密度就達(dá)到了 450Wh/kg。去年 12 月,該公司稱其370Wh/kg的版本可以在大約6分鐘內(nèi)從0 充電到80%。

安普瑞斯科技公司的首席運(yùn)營(yíng)官伯恩斯坦說:“與之前在2021年11月8日宣布的405Wh/kg產(chǎn)品相比,這一進(jìn)步凸顯了我們?cè)谔峁┚哂袩o與倫比的性能的產(chǎn)品方面的路線圖的加速。我們專有的Si-NanowireTM平臺(tái)和我們開發(fā)的綜合解決方案實(shí)現(xiàn)了無與倫比的性能,并繼續(xù)保持我們的產(chǎn)品領(lǐng)先地位。”

然而這套“完美”的解決方案,依舊存在著高昂的代價(jià)。硅納米線屬于納米材料,生產(chǎn)難度高。并且為了形成穩(wěn)定循環(huán)需要進(jìn)行預(yù)鋰化處理。

安普瑞斯2月16日發(fā)布消息中的“高空偽衛(wèi)星”項(xiàng)目,類似高空氣球,目前用于商業(yè)化的也只有這一個(gè)項(xiàng)目。雖然伯恩斯坦是把商業(yè)化預(yù)期放到了“飛行汽車”和無人機(jī)上,甚至規(guī)劃了500Wh/kg電池的量產(chǎn)。但有媒體認(rèn)為,安普瑞斯距離降低成本大規(guī)模生產(chǎn)還很遙遠(yuǎn)。

有人認(rèn)為,安普瑞斯這么著急,是因?yàn)橥顿Y者等不下去了。這項(xiàng)技術(shù)在2020年已經(jīng)吸引了超過1億美元的融資,投資人包含美國(guó)最大風(fēng)投公司KPCB、Trident投資公司、VantagePoint投資公司、谷歌前CEO Eric Schmidt、Innovation Endeavors、SAIF Partners、盈富泰克、空客公司。

面對(duì)有限的產(chǎn)出,安普瑞斯未來可能會(huì)接受特斯拉的幫助。馬斯克一面嘲笑說“硅負(fù)極電池循環(huán)壽命太差”,高容量的400wh/kg電池要在2024年才能前后出現(xiàn),還稱特斯拉與Amprius之間什么都沒發(fā)生;另一方面又曾在電池日活動(dòng)背景中加入了硅納米線結(jié)構(gòu)圖作為宣傳。有媒體評(píng)論說,硅納米線電池的商業(yè)化落地,可能還是需要特斯拉,馬斯克對(duì)安普瑞斯別別扭扭的態(tài)度只是想降低安普瑞斯的籌碼,另一方面也是在期待成本的下降。

目前420-450mAh/g 容量的硅基負(fù)極材料(由硅基材料與石墨混合而成)市價(jià)在11-15萬/噸之間,中間值約為12 萬/噸,而高端石墨的價(jià)格僅有7-8 萬/噸。

硅納米線負(fù)極材料的商業(yè)化進(jìn)程依舊受制于成本。

固態(tài)電池同為競(jìng)爭(zhēng)者

與安普瑞斯發(fā)布的硅納米線負(fù)極電池一樣,近期以來還有一個(gè)指向提高能量密度的技術(shù)創(chuàng)新方向:固態(tài)電池。

一般認(rèn)為液態(tài)鋰電池的能量密度達(dá)到300Wh/kg已經(jīng)是非常出色的表現(xiàn),而固態(tài)電池普遍可以達(dá)到300-400Wh/kg。

固態(tài)電池與目前主流傳統(tǒng)鋰離子電池最大的不同在于電解質(zhì),它是用固體電解質(zhì)替代了傳統(tǒng)鋰離子電池的電解液和隔膜。除了能量密度高,由于固態(tài)電解質(zhì)可以抑制鋰枝晶、不易燃燒、不易爆破、無電解液走漏、不會(huì)在高溫下發(fā)生副反應(yīng)等,固態(tài)電池具有更高的安全性。

但是,雖然固態(tài)電池的優(yōu)點(diǎn)非常明顯,其缺點(diǎn)也是致命的,并直接導(dǎo)致了固態(tài)電池的量產(chǎn)困難。由于固態(tài)電解質(zhì)與電極材料之間是以固態(tài)狀態(tài)存在聯(lián)系的,電極與電解質(zhì)之間的有效接觸較弱。而且離子在固體物質(zhì)中傳輸動(dòng)力低,因而會(huì)造成界面阻抗過大的問題。另一個(gè)問題依然是成本過高。

固態(tài)電池中近期最具爆炸性的一則消息是2月4日晚,固態(tài)電池廠商SES登陸紐交所。這家成立于2012年的公司是由華裔科學(xué)家胡啟朝創(chuàng)辦的,在其股東名單上可以看到天齊鋰業(yè)、通用汽車、上汽集團(tuán)、吉利集團(tuán)、韓國(guó)SK集團(tuán)、美國(guó)應(yīng)用材料公司等等眾多業(yè)界大名鼎鼎的公司,顯然眾多企業(yè)都對(duì)它寄予厚望。

另外一則消息是,工信部2月20日發(fā)布的《免征車輛購置稅的新能源汽車車型目錄》(第五十一批),由東風(fēng)公司技術(shù)中心自主開發(fā)的東風(fēng)風(fēng)神E70固態(tài)電池車名列其中,獲得免稅許可。標(biāo)志著東風(fēng)公司率先開始固態(tài)電池車量產(chǎn)。

動(dòng)力電池后續(xù)將會(huì)怎樣發(fā)展,讓我們拭目以待。但無疑,在正極材料革新還沒有大的進(jìn)展之時(shí),從負(fù)極材料等角度進(jìn)行革新將帶來意想不到的成果。

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